随着人们环保意识的逐渐加强,传统的聚(pvc)热稳定剂,如铅盐类稳定剂已受到
了一定的使用限制,因此相应地研究和开发出了一系列新型的pvc热稳定剂,如稀土类、金属皂复合类和有机类热稳定剂。它们几乎是无毒的或低毒的化合物。本文概述了聚(pvc)的热降解及稳定化机理,介绍了国内外pvc热稳定剂的研究进展,包括稀土热稳定剂、有机锑热稳定剂、金属皂类复合热稳定剂、水滑石热稳定剂、有机锡热稳定剂、铅盐热稳定剂、辅助热稳定剂以及类热稳定剂,并展望了此领域的发展趋势及前景。
热稳定剂的作用机理 ?
? pvc的成型加工温度与其分解温度很相近,当在160-180℃的温度下加工时,pvc会发生剧烈的热降解,稳定剂,塑件变色,性能下降。在这个热降解过程中, pvc会释放出大量的hcl和cl,导致降解反应加速进行,因此,热稳定剂的作用机理主要如下。 ?
? 1) 由于hcl在pvc降解过程中起到促进和催化作用,将hcl吸收和中和,钙锌复合稳定剂, 使其不再对pvc起作用,pvc的降解即不会再继续进行。 ? ? 2) pvc分子链上有不稳定的原子,它对pvc的降解起了很大促进作用。因此,置换pvc
分子中不稳定的烯原子和叔碳位原子,与原子发生配位结合,稳定剂合成,与之形成稳定的络合物,从而抑制脱hcl反应。 ?
? 3) 与pvc分子中的共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制分解和变色。
有机锡热稳定剂(锡)对pvc有很好的稳定效果。尤其是液态的有机锡稳定剂,相比较固体的热稳定剂,加热稳定剂,液态的有机锡稳定剂能够更好的与pvc树脂混合。有机锡稳定剂(锡)可以取代聚合物上的不稳定的cl原子,使pvc树脂具有长期稳定性和初期颜色保持性。并提出锡的稳定机理:(1)s原子可以取代不稳定的cl原子,因此抑制了共轭多烯烃的生成。(2)hcl作为pvc热降解的产物,又可以加速共轭多烯烃的生成。而锡可以吸收产生的hcl
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